Între anii 1991 și 1995 a urmat cursurile  Liceului Teoretic „Radu Greceanu” din Slatina, studiind într-o clasă cu profil real (matematică-fizică). De asemenea, Darius Vâlcov este licențiat atât în Drept, la Universitatea Spiru Haret din București, cât și în Științe Economice, la ASE. În anul 2008, acesta a susținut teza de doctorat la Facultatea de Finanțe, Asigurări, Bănci și Burse de Valori din cadrul ASE. 

Între 2000 și 2004, Vâlcov a lucrat ca director general al sucursalei din Slatina a Băncii Populare Române pentru Dezvoltare, iar în 2004 a fost director economic al SC Octogon SRL.[1] Din august până în decembrie 2014 a fost ministru delegat pentru Buget, iar din decembrie 2014 până în martie 2015 a fost ministru al Finanțelor Publice.